下面四个同分异构体中哪一种沸点最高?A. 己烷B. 2,3-二甲基丁烷C. 2-甲基戊烷D. 2,2-二甲基丁烷

本题考查同分异构体沸点高低的判断，解题思路是根据同分异构体的结构特点，分析其分子间作用力的大小，进而判断沸点高低。

对于烷烃的同分异构体，分子间作用力主要是范德华力，而范德华力的大小与分子的相对分子质量和分子的结构有关。在相对分子质量相同的情况下，分子的支链越多，分子间的距离越大，分子间作用力越小，沸点越低。

下面对各选项进行分析：

• A选项：己烷
  己烷的结构简式为$CH_3CH_2CH_2CH_2CH_2CH_3$，它没有支链，分子间的距离相对较小，分子间作用力较大。
• B选项：2,3 - 二甲基丁烷
  其结构简式为$(CH_3)_2CHCH(CH_3)_2$，有两个支链，支链的存在使分子不能紧密排列，分子间距离增大，分子间作用力减小。
• C选项：2 - 甲基戊烷
  结构简式为$CH_3CH(CH_3)CH_2CH_2CH_3$，有一个支链，分子间的距离比己烷大，分子间作用力比己烷小。
• D选项：2,2 - 二甲基丁烷
  结构简式为$(CH_3)_3CCH_2CH_3$，有两个支链，且其中一个碳原子上连接了三个甲基，分子的空间结构更松散，分子间距离更大，分子间作用力更小。

综上，己烷的分子间作用力最大，沸点最高。