下列四种聚合物中,分子间作用力最大的是()。A. PANB. PEC. PVCD. PS

本题考查聚合物分子间作用力大小的判断，解题思路是根据聚合物分子链上取代基的极性、极性基团的数量以及分子链的规整性等因素来分析分子间作用力的大小。

分子间作用力主要包括范德华力和氢键等，对于聚合物而言，分子链上取代基的极性越强、极性基团数量越多，分子间的作用力就越大。

下面对各选项进行分析：

• A选项：PAN（聚丙烯腈）
  PAN的结构简式为$[CH_2 - CH(CN)]_n$，分子链上含有强极性的氰基$-CN$。氰基的电负性较大，使得分子链具有很强的极性，分子间存在较大的偶极 - 偶极相互作用，从而导致分子间作用力较大。
• B选项：PE（聚乙烯）
  PE的结构简式为$[CH_2 - CH_2]_n$，分子链上的取代基为氢原子，氢原子的电负性与碳原子相近，分子链基本无极性，分子间主要存在较弱的范德华力，所以分子间作用力较小。
• C选项：PVC（聚氯乙烯）
  PVC的结构简式为$[CH_2 - CHCl]_n$，分子链上含有氯原子，氯原子具有一定的电负性，使分子链具有一定的极性。但氯原子的电负性相对氰基较弱，且每个结构单元中只有一个氯原子，所以分子间的极性相互作用不如PAN强，分子间作用力小于PAN。
• D选项：PS（聚苯乙烯）
  PS的结构简式为$[CH_2 - CH(C_6H_5)]_n$，分子链上的取代基为苯环，苯环的极性很弱，分子链的极性主要来自于苯环与碳链之间的微弱电子云分布差异，分子间作用力主要是较弱的范德华力，分子间作用力较小。

综上，四种聚合物中分子间作用力最大的是PAN。