题目
影响离子交换树脂选择性的因素有哪些?
影响离子交换树脂选择性的因素有哪些?
题目解答
答案
1)离子价数
离子交换树脂总是优先选择高价离子,而低价离子被吸附时则较弱。
阳离子被吸附的顺序为:Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>Na+,
阴离子顺序为:柠檬酸根>硫酸根>硝酸根
2)溶液浓度的影响
树脂对离子交换吸附的选择性,在稀溶液中比较大,而在浓溶液中选择性较小。
3)离子的水化半径
水化半径较小的离子优先吸附。
4)有机溶剂的影响
有机溶剂会使树脂对有机离子的选择性降低,而容易吸附无机离子,可利用有机溶剂从树脂上洗脱难洗脱的有机物质。
5)树脂与交换离子间的辅助力
凡能与树脂间形成辅助力,如氢键、范德华力等辅助力的离子,树脂对其吸附力就大;反之,能破坏这些辅助力的溶液就能容易地将离子从树脂上洗脱下来。
解析
本题考查影响离子交换树脂选择性的因素相关知识。解题思路是对每个影响因素进行详细分析,明确其对离子交换树脂选择性的具体作用方式。
- 离子价数:
离子交换树脂优先选择高价离子,这是因为高价离子与树脂之间的静电引力更强。以阳离子为例,$Fe^{3 + }$带$3$个正电荷,$Al^{3 + }$也带$3$个正电荷,$Ca^{2 + }$带$2$个正电荷,$Mg^{2 + }$带$2$个正电荷,$Na^{+}$带$1$个正电荷。根据库仑定律$F = k\frac{q_1q_2}{r^2}$(其中$F$为静电引力,$q_1$、$q_2$为离子所带电荷量,$r$为离子间距离,$k$为常数),在其他条件相同的情况下,离子价数越高,所带电荷量$q$越大,与树脂之间的静电引力$F$就越大,所以被吸附的能力越强,因此阳离子被吸附的顺序为$Fe^{3 + }>Al^{3 + }>Ca^{2 + }>Mg^{2 + }>Na^{+}$。对于阴离子,柠檬酸根是多价阴离子,硫酸根带$2$个负电荷,硝酸根带$1$个负电荷,同理可得阴离子顺序为柠檬酸根$>$硫酸根$>$硝酸根。 - 溶液浓度的影响:
在稀溶液中,离子之间的距离相对较大,树脂与离子之间的相互作用更为明显,所以树脂对离子交换吸附的选择性比较大。而在浓溶液中,离子浓度高,离子之间的相互干扰增强,树脂对不同离子的区分能力下降,选择性就较小。 - 离子的水化半径:
水化半径是指离子在水溶液中与水分子结合形成的水化离子的半径。水化半径较小的离子,其外层水分子相对较少,离子更容易接近树脂的活性基团,从而优先被吸附。 - 有机溶剂的影响:
有机溶剂会降低树脂对有机离子的选择性。这是因为有机溶剂会改变树脂周围的溶剂化环境,使有机离子与树脂之间的相互作用减弱,而无机离子与树脂之间的相互作用相对增强,所以树脂更容易吸附无机离子。利用这一特性,可以使用有机溶剂从树脂上洗脱难洗脱的有机物质。 - 树脂与交换离子间的辅助力:
当离子能与树脂间形成辅助力,如氢键、范德华力等时,这些辅助力会增强离子与树脂之间的结合力,使树脂对其吸附力增大。相反,如果溶液中的某些成分能破坏这些辅助力,就会使离子与树脂之间的结合变弱,从而容易将离子从树脂上洗脱下来。