题目
下列关于狄尔斯-阿尔德反应说法正确的是( )A. 要求共轭二烯必须为S-顺式构象,不可扭转的S-反式构象不能发生反应B. 为反式加成C. 遵循内型规则D. 加成产物以邻、对位为主
下列关于狄尔斯-阿尔德反应说法正确的是( )
A. 要求共轭二烯必须为S-顺式构象,不可扭转的S-反式构象不能发生反应
B. 为反式加成
C. 遵循内型规则
D. 加成产物以邻、对位为主
题目解答
答案
ACD
A. 要求共轭二烯必须为S-顺式构象,不可扭转的S-反式构象不能发生反应
C. 遵循内型规则
D. 加成产物以邻、对位为主
A. 要求共轭二烯必须为S-顺式构象,不可扭转的S-反式构象不能发生反应
C. 遵循内型规则
D. 加成产物以邻、对位为主
解析
本题考查狄尔斯 - 阿尔德反应的相关知识,解题思路是对狄尔斯 - 阿尔德反应的各个特性逐一分析每个选项。
- 选项A:
- 狄尔斯 - 阿尔德反应是共轭二烯与亲双烯体发生的[4 + 2]环加成反应。
- 反应过程中,共轭二烯必须处于S - 顺式构象,因为只有S - 顺式构象才能使共轭二烯的两端碳原子与亲双烯体的双键碳原子在空间上接近,从而发生环加成反应。
- 若共轭二烯是不可扭转的S - 反式构象,其两端碳原子无法与亲双烯体的双键碳原子有效接近,所以不能发生反应,故选项A正确。
- 选项B:
- 狄尔斯 - 阿尔德反应是顺式加成反应。
- 在反应过程中,亲双烯体的双键碳原子上的取代基在加成后保持原来的相对构型,即从双键的同一侧进行加成,所以选项B错误。
- 选项C:
- 内型规则是狄尔斯 - 阿尔德反应的一个重要规则。
- 当亲双烯体上有吸电子取代基时,反应主要生成内型加成产物。内型加成是指亲双烯体的吸电子取代基与共轭二烯的C2 - C3键处于环的同侧,这种过渡态更稳定,所以反应遵循内型规则,选项C正确。
- 选项D:
- 当共轭二烯或亲双烯体上有取代基时,加成产物以邻、对位为主。
- 这是因为邻、对位加成可以使取代基之间的空间位阻较小,生成的产物更稳定,所以选项D正确。