题目

91.由伯卤代烷制备醇产率较高，仲卤代烷产率较低，用叔卤代烷则主要得到烯烃。正确 错误

91.由伯卤代烷制备醇产率较高，仲卤代烷产率较低，用叔卤代烷则主要得到烯烃。 正确 错误

题目解答

答案

在卤代烷与水反应制备醇的过程中，不同类型的卤代烷反应路径存在差异： 1. **伯卤代烷**：主要通过水解生成醇，副反应较少，因此产率较高。 2. **仲卤代烷**：由于空间位阻较大，水解速率较慢，副反应（如消除反应）相对增多，导致醇产率降低。 3. **叔卤代烷**：空间位阻最大，易发生消除反应（如$E2$机制）生成烯烃，而非水解为醇，因此主要产物为烯烃。 综上，题目描述符合反应规律，答案应为**正确**。 答案：正确

解析

本题考查卤代烷与水反应制备醇的反应规律及不同类型卤代烷的反应特点。解题思路是分别分析伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷在与水反应时的反应路径、空间位阻对反应的影响以及主要产物情况。

  1. 伯卤代烷：
    • 伯卤代烷的结构特点是与卤素原子相连的碳原子上连接的烷基较少，空间位阻小。
    • 在与水反应时，主要发生水解反应，反应式可简单表示为$R - X + H_2O \longrightarrow R - OH + HX$（$R$为烷基，$X$为卤素），副反应较少，所以醇的产率较高。
  2. 仲卤代烷：
    • 仲卤代烷中与卤素原子相连的碳原子上连接的烷基比伯卤代烷多，空间位阻相对较大。
    • 这使得水解反应的速率变慢，同时消除反应（如$E2$机制）的可能性相对增加。消除反应会生成烯烃，导致生成醇的副反应增多，从而醇的产率降低。
  3. 叔卤代烷：
    • 叔卤代烷中与卤素原子相连的碳原子上连接的烷基最多，空间位阻最大。
    • 这种空间位阻使得水解反应很难进行，而消除反应（如$E2$机制）更容易发生。消除反应的反应式可简单表示为$R - CH(X) - R' \longrightarrow R - CH = R' + HX$（$R$、$R'$为烷基），所以主要产物是烯烃。